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應(yīng)用方向：

該論文在高光譜成像技術(shù)（HSI）上的應(yīng)用方向主要集中在茶葉質(zhì)量的非破壞性檢測(cè)與評(píng)估。通過結(jié)合高光譜成像和化學(xué)計(jì)量學(xué)方法，研究實(shí)現(xiàn)了對(duì)藏茶中關(guān)鍵質(zhì)量參數(shù)（如總酚類物質(zhì)（TPs）和游離氨基酸（FAAs））的快速、精準(zhǔn)預(yù)測(cè)和分級(jí)研究。該研究能推動(dòng)藏茶質(zhì)量控制和標(biāo)準(zhǔn)化管理，提高了產(chǎn)業(yè)效率，并為其他食品領(lǐng)域提供了新的非破壞性檢測(cè)思路。

背景：

隨著藏茶產(chǎn)業(yè)的逐步發(fā)展，準(zhǔn)確、快速地評(píng)估其質(zhì)量成為了一個(gè)重要問題。傳統(tǒng)的茶葉質(zhì)量評(píng)估方法主要依賴于感官評(píng)定和化學(xué)分析，這些方法不僅具有主觀性，還存在一定的破壞性。為了克服這些限制，研究者開始探索了基于現(xiàn)代技術(shù)的非破壞性檢測(cè)方法。近年來，HSI在食品質(zhì)量檢測(cè)中得到了廣泛應(yīng)用，因其能夠提供豐富的光譜信息并進(jìn)行非破壞性檢測(cè)。高光譜成像結(jié)合多變量分析技術(shù)能夠有效提取樣品的化學(xué)成分和物理特征，從而實(shí)現(xiàn)快速、準(zhǔn)確的質(zhì)量評(píng)估。本研究聚焦于藏茶的質(zhì)量檢測(cè)，旨在利用高光譜成像技術(shù)和化學(xué)計(jì)量學(xué)方法（如多變量分析）對(duì)藏茶的主要質(zhì)量指標(biāo)（TPs和FAAs）進(jìn)行定量分析以及對(duì)藏茶進(jìn)行分級(jí)研究。該研究提供一種新的茶葉質(zhì)量評(píng)估方式，以滿足日益增長的藏茶產(chǎn)業(yè)對(duì)高效、精準(zhǔn)檢測(cè)技術(shù)的需求。

實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

1.1材料與方法

（1）樣品制備

從四川雅安茶廠有限公司購買了三個(gè)等級(jí)的藏茶。藏茶的等級(jí)主要取決于茶葉的厚度。一級(jí)為毛尖，選用最嫩的茶葉；二級(jí)為雅西，通常是一芽一葉或一芽?jī)扇~；三級(jí)為金尖，通常每芽有三葉或四葉。茶葉被分為106個(gè)樣本，其中一級(jí)樣本33個(gè)，二級(jí)樣本35個(gè)，三級(jí)樣本38個(gè)，每個(gè)樣本重6克。根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)茶葉感官評(píng)價(jià)方法GB/T 23776-2018，邀請(qǐng)了專業(yè)茶葉評(píng)審員對(duì)茶葉等級(jí)進(jìn)行感官評(píng)定。在確認(rèn)樣本后，實(shí)驗(yàn)分為兩個(gè)步驟。第一步是將茶葉樣本均勻地放入一個(gè)方形容器中（6.5 × 6.5 cm2），獲取高光譜圖像，并在圖像采集后迅速將茶葉樣本封裝入密封袋。第二步是將樣本送至四川農(nóng)業(yè)大學(xué)茶葉專業(yè)實(shí)驗(yàn)室，進(jìn)行TPs和FAAs的檢測(cè)。圖1為藏茶檢測(cè)流程圖。

圖1.藏茶的檢測(cè)流程圖

（2）高光譜成像采集

高光譜圖像由江蘇雙利合譜科技有限公司生產(chǎn)的Gaia Sorter高光譜分選儀獲得。高光譜系統(tǒng)由成像光譜儀和CCD相機(jī)組成。該系統(tǒng)的光譜采集范圍為387 ~ 1035 nm，光譜分辨率為2.8 nm，具有256個(gè)光譜通道。由于光譜采集開始和結(jié)束時(shí)暗電流的影響，僅保留420~1010 nm波段的信息作為原始光譜數(shù)據(jù)。所有茶葉樣品都測(cè)量了3次。采樣臺(tái)移動(dòng)速度設(shè)置為4.0 mm/s，采樣距離設(shè)置為170 mm，相機(jī)曝光時(shí)間設(shè)置為16 ms。通過高光譜相機(jī)獲取圖像后，對(duì)獲取的圖像進(jìn)行黑白校正。采集圖像后，通過分析軟件從圖像中提取光譜數(shù)據(jù)。該軟件選擇一個(gè)矩形（面積為100 × 100像素）作為感興趣的區(qū)域。然后提取感興趣區(qū)域每個(gè)像元的光譜數(shù)據(jù)，并計(jì)算所有像元的平均光譜作為樣本的代表性光譜。

（3）化學(xué)成分測(cè)定

TPs的含量采用國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 8313-2018中的Folin-Ciocalteu比色法進(jìn)行測(cè)定。FAAs的測(cè)定方法參照GB/T 8314-2013，采用茚三酮比色法。

（4）統(tǒng)計(jì)分析

所有實(shí)驗(yàn)均進(jìn)行三次重復(fù)，并以均值 ± 標(biāo)準(zhǔn)差的形式呈現(xiàn)。統(tǒng)計(jì)分析使用SPSS軟件進(jìn)行，采用單因素方差分析加事后Duncan檢驗(yàn)，P < 0.05被定義為具有統(tǒng)計(jì)學(xué)顯著性。使用Origin 軟件進(jìn)行繪圖。

（5）光譜預(yù)處理

除了樣本的化學(xué)成分信息外，高光譜數(shù)據(jù)還包含一些不良影響，包括樣本、工作環(huán)境和設(shè)備引起的隨機(jī)噪聲干擾，這些因素與研究對(duì)象無關(guān)，但可能影響模型的評(píng)估指標(biāo)。因此，在建立模型之前，使用了Savitzky-Golay（SG）、SG-乘法散射校正（MSC）和SG-標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)變量（SNV）方法進(jìn)行預(yù)處理，以減少干擾信息的影響。

（6）特征提取

光譜共有256個(gè)波段，可能存在大量冗余信息，在一定程度上增加了數(shù)據(jù)處理時(shí)間，不利于建模。采用PCA算法對(duì)原始和預(yù)處理的光譜數(shù)據(jù)進(jìn)行主成分分析，提取關(guān)鍵特征。

（7）機(jī)器學(xué)習(xí)建模

在藏茶含量預(yù)測(cè)中，采用AdaBoost、梯度增強(qiáng)決策樹（Gradient Boosting Decision Tree，GBDT）和Extratree模型檢測(cè)藏茶中TPs和FAAs含量。使用決策樹（DT）、隨機(jī)森林分類器（RFC）、K近鄰（KNN）和支持向量機(jī)（SVM）等分類算法建立分類模型。通過準(zhǔn)確度、精密度和召回率來評(píng)估分類模型的性能，計(jì)算決定系數(shù)（R²）、均方根誤差（RMSE）和殘差預(yù)測(cè)偏差（RPD）來評(píng)估回歸模型的性能。

1.2.結(jié)果與討論

（1）統(tǒng)計(jì)結(jié)果

圖2（a、b）為藏茶中TPs和FAAs的分布。TPs和FAAs的中位數(shù)和范圍值因等級(jí)而異。TPs和FAAs的含量通常隨著茶葉等級(jí)的增加而增加，因此，茶葉等級(jí)中TPs和FAAs的差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P < 0.05）。雖然G1和G2在TPs分布圖上的差異很小，但中位數(shù)不同。G1的TPs含量為8.42±0.61%，F(xiàn)AAs含量為1.4±0.36%。G2的TPs含量為8.22±0.48%，F(xiàn)AAs含量為1.05±0.17%。G3的TPs含量為4.99±0.51%，F(xiàn)AAs含量為0.36±0.09%。

不同品級(jí)的藏茶內(nèi)部成分差異顯著。這些含量可以作為評(píng)價(jià)藏茶品級(jí)的可靠依據(jù)。

圖2.（a）不同等級(jí)的TPs值（%）；（b）不同等級(jí)的FAAs值（%）。圖中G1、G2、G3分別代表茶葉的三個(gè)等級(jí)

（2）光譜數(shù)據(jù)特征描述、樣本劃分和數(shù)據(jù)降維

圖3（a）為茶葉樣品的原始光譜，圖3（b-d）為各種預(yù)處理方法后的光譜。圖3（e）顯示了三個(gè)等級(jí)茶葉的平均光譜。采用SG和聯(lián)合預(yù)處理方法處理后的光譜數(shù)據(jù)更加平滑，并且減少了噪聲和來自環(huán)境和高光譜系統(tǒng)的某些不確定干擾。根據(jù)平均光譜，發(fā)現(xiàn)三個(gè)等級(jí)茶葉的光譜不相交，等級(jí)越高（G1為最高等級(jí)），茶葉的光譜反射越低。

圖3.茶葉樣品的光譜，（a）原始光譜；（b） SG后的光譜；（c） SG-MSC后的光譜；（d） SG-SNV后的光譜；（e）三個(gè)等級(jí)茶葉的平均光譜

不同品級(jí)的茶葉樣品屬于同一種，化學(xué)成分相同，因此在不同波長區(qū)域之間具有相似的光譜趨勢(shì)。茶葉樣品的光譜趨勢(shì)相似，但不同等級(jí)茶葉樣品的反射率不同，茶葉的等級(jí)越好，光譜反射率越低。前面部分的統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果表明，茶葉等級(jí)越高（G1為最高等級(jí)），茶葉中TPs和FAAs的含量越高，因此茶葉中這兩種成分的含量與之前的光譜反射率呈反比關(guān)系，也為使用HSI來區(qū)分藏茶的等級(jí)，為后續(xù)的建模和分析提供依據(jù)。

獲得的高光譜圖像波長范圍為420 ~ 1010 nm。光譜區(qū)域的變化與有機(jī)分子中含氫基團(tuán)（如C-H、N-H、O-H和S-H）的振動(dòng)頻率與不同水平的乘法吸收區(qū)域的組合一致。690 nm處的吸收峰較低，茶葉在該波段吸收紅光較多，綠光較少，這可能與茶葉的葉綠素含量有關(guān)。在700-1010 nm范圍內(nèi)，由于葉片對(duì)近紅外波段吸收較少，光譜上升明顯，該波段差異較大可能是由于不同等級(jí)的內(nèi)部成分差異較大。

PCA在模型中起到特征降維的作用，將原始光譜壓縮為低維數(shù)據(jù)，壓縮后的數(shù)據(jù)相互獨(dú)立、正交。圖4為三個(gè)等級(jí)（G1、G2、G3）的三維PCA分布圖。圖4（a），對(duì)應(yīng)原始數(shù)據(jù)集的PCA得分，其中PC1占94.37%，PC2占4.44%，PC3占0.96%。累積信息方差貢獻(xiàn)達(dá)到99.77%，表明新數(shù)據(jù)在保證譜所含信息量可靠有效的前提下，可以最大限度地發(fā)揮原始數(shù)據(jù)的特征，也減少了后續(xù)模型構(gòu)建的輸入量。此外，G2和G3之間存在重疊。根據(jù)以上分析，PCA無法*全分離數(shù)據(jù)集，這可能是由于兩種等級(jí)的茶葉之間存在細(xì)微的差異。圖4（b）是訓(xùn)練集和測(cè)試集隨機(jī)分割數(shù)據(jù)集的PCA分布圖。數(shù)據(jù)集的分布非常均勻，訓(xùn)練集和測(cè)試集的分布重疊，并且測(cè)試集中的樣本包含了所有訓(xùn)練集樣本的特征，從而保證了樣本預(yù)測(cè)的可能性。

圖4. 三維PCA散點(diǎn)圖，（a）三個(gè)不同等級(jí)的劃分；（b）訓(xùn)練集和測(cè)試集的劃分

（3）TPs和FAAs的定量測(cè)定

為了預(yù)測(cè)藏茶中的TPs和FAAs以及建立藏茶等級(jí)的判別模型，將樣本按2:1的比例隨機(jī)分為訓(xùn)練集和測(cè)試集。表1（a、b）顯示了三種回歸方法結(jié)合不同預(yù)處理方法對(duì)TPs和FAAs的預(yù)測(cè)結(jié)果，并對(duì)所有數(shù)據(jù)進(jìn)行PCA降維處理。

在TPs預(yù)測(cè)中，測(cè)試集中的R_p²都在0.9左右，RMSEP在0.43到0.58之間。在所有模型中，Extratree在訓(xùn)練集上的R²最高，R_c² = 1， RMSEC= 0表明該模型能夠準(zhǔn)確預(yù)測(cè)，模型具有較高的學(xué)習(xí)能力。在FAAs預(yù)測(cè)中，測(cè)試集的R_p²范圍為0.79 ~ 0.87，模型的RMSEP范圍為0.16 ~ 0.20。所有模型的RPD均大于2，具有較高的信度，可用于模型分析。在保證訓(xùn)練集上的訓(xùn)練情況后，經(jīng)過組合預(yù)處理，發(fā)現(xiàn)模型在測(cè)試集上得到了改進(jìn)。SG- SNV-Extratree對(duì)TPs的預(yù)測(cè)R_p² = 0.9248，RMSEP= 0.4842，RPD= 3.646，優(yōu)于單一預(yù)處理SG的評(píng)價(jià)指標(biāo)。在預(yù)測(cè)FAAs時(shí)，Adaboost、GBDT和Extratree中R_p²和RMSEP在聯(lián)合預(yù)處理后的作用大多大于單一預(yù)處理方法。與Extratree相比，SG-MSC和SG-SNV的R_p²分別為0.8736和0.8565。結(jié)果表明，預(yù)處理方法的結(jié)合有助于提高模型的預(yù)測(cè)能力。圖5為TPs和FAAs預(yù)測(cè)模型的散點(diǎn)圖。Extratree能提供較好的預(yù)測(cè)結(jié)果。TPs含量預(yù)測(cè)的最大誤差為1%，F(xiàn)AAs含量預(yù)測(cè)的最大誤差約為0.25%。SG-SNV-PCA-Extratree對(duì)TPs的預(yù)測(cè)效果*好。模型具有較高的R²、RPD和較低的RMSE （R_c² =1，RMSEC=0，R_p² =0.9248，RMSEP=0.4842，RPD=3.6460）。在FAAs的預(yù)測(cè)中，SG-MSCPCA-Extratree的預(yù)測(cè)效果*好，R_c² = 1，RMSEC= 0，R_p² = 0.8736， RMSEP= 0.1590，RPD= 2.8130。

圖5. 用于茶葉樣品的預(yù)測(cè)的模型散點(diǎn)圖（a）為TPs的預(yù)測(cè)結(jié)果；（b）為FAAs預(yù)測(cè)結(jié)果

（4）檢測(cè)茶葉等級(jí)分類模型的結(jié)果

在建立模型時(shí)，關(guān)鍵因素是選擇*優(yōu)的分類模型。在確定分類器之后，我們優(yōu)化了參數(shù)，以獲得最佳的分類模型。通過比較原始光譜和結(jié)合了三種預(yù)處理方法與PCA的模型，以及表2中的四種分類模型，最終得出了分類結(jié)果。

關(guān)于預(yù)處理方法，在沒有預(yù)處理的分類方法中，結(jié)果并不理想。SG-SNV和SG-MSC結(jié)合PCA-SVM的結(jié)果優(yōu)于單獨(dú)使用SG。這表明，預(yù)處理模型的組合不僅使光譜更加平滑，而且改善了訓(xùn)練效果，更有利于建模。

關(guān)于分類模型。RFC和SVM下的測(cè)試結(jié)果優(yōu)于DT和KNN。為了確定*優(yōu)參數(shù)，采用遺傳算法確定SVM中的參數(shù)值。結(jié)果表明，SVM的最佳參數(shù)，選擇核函數(shù)的RBF，gamma= 0.6952, degree = 1，C= 1.2341。在此基礎(chǔ)上，得到了基于*優(yōu)參數(shù)的分類結(jié)果。SG-SNV-PCA-SVM模型效果*好，訓(xùn)練集和測(cè)試集的準(zhǔn)確率、查全率和精密度均為100%，能夠準(zhǔn)確預(yù)測(cè)藏茶的品級(jí)。

結(jié)論

本研究通過化學(xué)計(jì)量學(xué)方法確定了藏茶中的TPs和FAAs，并通過高光譜成像（HSI）和多變量分析對(duì)其進(jìn)行了預(yù)測(cè)。結(jié)果表明，藏茶中的TPs和FAAs含量存在顯著差異（p < 0.05）。研究表明，HSI能夠?qū)崿F(xiàn)茶葉質(zhì)量參數(shù)的非破壞性檢測(cè)。本研究將茶葉檢測(cè)從外部特征的評(píng)估轉(zhuǎn)變?yōu)橥獠亢蛢?nèi)部特征的綜合評(píng)估，這將有助于提高藏茶行業(yè)的檢測(cè)效率，促進(jìn)雅安藏茶產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，推動(dòng)藏茶經(jīng)濟(jì)的增長，并為其他食品領(lǐng)域提供一種快速、非破壞性的檢測(cè)方法。

作者簡(jiǎn)介

通訊作者：康志亮 教授，四川農(nóng)業(yè)大學(xué)，博導(dǎo)

參考文獻(xiàn)

論文引用自二區(qū)文章：Yan Hu , Peng Huang , Yuchao Wang , Jie Sun , Youli Wu , Zhiliang Kang. Determination of Tibetan tea quality by hyperspectral imaging technology and mu*tivariate analysis. Journal of Food Composition and Analysis 117. (2023) 105136